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行业技术分享丨铁法磷酸铁工艺流程
发布时间:2025-03-07


铁法磷酸铁工艺流程


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铁法磷酸铁工艺是一种通过铁与磷酸反应制备磷酸铁的方法,广泛应用于钢铁和电池制造等领域。其原理是铁作为还原剂被氧化为亚铁离子,磷酸作为氧化剂被还原为磷酸根离子,最终生成磷酸铁。工艺流程包括原料准备、反应、分离纯化、干燥包装等步骤,产物可用于防腐涂层、电池正极材料等。


一、生产工艺流程图

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二、工艺原理

(1)铁法磷酸铁生成原理

第一步:磷酸与铁进行反应得到磷酸二氢铁,反应方程式如下:反应方程式:Fe+2H3PO4=Fe(H2PO4)2+H2

第二步:磷酸二氢铁与双氧水反应得到二水磷酸铁,反应方程式:2Fe(H2PO4)2+H2O2+2H2O=2FePO4·2H2O+2H3PO4

第三步:将二水磷酸铁进行烘干焙烧,去掉结晶水到得无水磷酸铁,反应方程式如下:FePO4·2H2O=FePO4+2H2O

(2)软水制备原理

反渗透膜技术通过对水施加压力,使水分子和离子态矿物质通过膜,而大部分无机盐、有机物、细菌和病毒被截留,从而分离出纯净水和浓缩水。

(3)氨水酸碱中和

第二道 RO 膜前处理需进行酸碱中和,反应方程式如下:2NH3 ·H2O + H3PO4 = (NH4)2HPO4 + 2H2O


三、生产工艺流程


(1)铁法磷酸铁生产原理工艺流程叙述

A.酸解工段

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将纯铁称重后投入酸解反应槽,通入氮气保护,加入净化磷酸并搅拌。用蒸汽升温至60⁓90℃,反应6-12小时。反应完成后,反应液送至转化工段,产生的氢气通过管道引至楼顶排放。

B.转化工段

将酸解反应液泵入压滤机过滤,去除不溶性杂质后暂存于缓冲槽。外购的双氧水(27.5%)由卸车泵送至储罐备用。将酸解液泵入转化反应槽并搅拌,缓慢加入双氧水,控制加入速度在1-3小时内完成。

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向反应槽中缓慢加入聚乙二醇分散剂,保持温度在常温⁓50℃,继续反应1-3小时。完成后,将反应液导入结晶槽,加入表面活性剂和洗涤液,搅拌并保持温度在50-90℃,结晶反应5-8小时。

C. 过滤烘干工段

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过滤分离:将结晶料浆泵入压滤机分离,母液(稀磷酸)暂存后送回磷酸车间。滤饼进入再浆槽,加水再浆后泵入下一级压滤机。经过5次洗涤后,滤饼由皮带机送去干燥,洗涤液送至水处理工序。

水处理工序中,洗涤液经RO膜净化,得到清水和浓水,浓水返回磷酸车间,清水经氨水中和后再次RO净化,返回过滤工序用于滤饼洗涤。

D. 闪蒸烘干

来自最后一级压滤机的二水磷酸铁进入闪蒸料仓,由螺旋输送机送入闪蒸干燥机。外界空气经过滤净化后,由热风炉加热至300-450℃,通过鼓风机送入干燥室。物料与热空气充分接触并干燥,干燥后的二水磷酸铁随热风进入重力+布袋收尘器收集,暂存于料仓,尾气经引风机排空。烘干机排风温度为100-120℃,滤饼进料水分30%(游离水),出料水分小于2%(游离水)。

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E. 焙烧

物料通过炉头喂料器进入炉筒,采用天然气热源,通过自动控制系统调节燃烧器火焰控制炉膛温度,进行间接焙烧。炉筒略倾斜,物料在转动中向前移动并焙烧,焙烧后从出料端进入冷却机。在冷却机内,物料与循环冷却水换热,降温至60-80℃,随后送入下一工序。焙烧窑内物料温度控制在500-700℃,出口物料水分为0.1-0.3%。(利用余热进行生产作业)。

F. 包装工序

冷却后的粉状物料进入破碎机(机械磨)进行破碎,然后输送至成品料仓,经计量包装后 码垛入库。

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(2)纯水制备工作流程

预处理:预处理需去除影响反渗透膜的杂质,如大颗粒物质、余氯及钙镁离子。为此,设计精密过滤器、活性炭吸附过滤器和软化树脂,分别去除大颗粒、余氯和钙镁离子,以达到最佳预处理效果。

反渗透:反渗透通过高压泵对高浓度溶液施加高于渗透压的压力,迫使水分子通过半透膜到低浓度一侧。它能去除90%-99%的污染物,包括无机离子,因其高效的纯化能力,成为水纯化系统中非常有效的技术。

(3)氨水酸碱中和

经第一道RO膜过滤后,加入氨水进行酸碱中和至中性,再通过第二道RO膜处理。


四、主要原辅料

99.9%高纯铁;25%-30%磷酸;85%磷酸;27.5%双氧水;20%氨水;表面活性剂。

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五、生产工艺废气

(1)铁法磷酸铁生产原理工艺流程叙述

磷酸铁生产中,85%磷酸从罐区抽至调节釜稀释至30%,随后进入酸解釜,用低压蒸汽维持温度。磷酸不易挥发,硫酸根和氟离子与金属离子形成稳定的硫酸盐和氟化盐。加热反应主要产生蒸汽和氢气,硫酸在290℃分解为水和三氧化硫,无硫酸雾生成。氟离子形成稳定氟化盐,反应过程不产生酸性气体,废气含氢气、水蒸气和氮气。每车间每天生产4批次,使用85%磷酸加10%母液调节至30%,每批次反应8小时,酸解过程水蒸发约10%,废气通过管道排放。

(2)转换结晶废气

生产水在结晶转换为敞开式作业,由于酸解反应釜大量酸与铁发生反应,经过过滤后, 溶液中的基本呈现稳定状态,该工序主要废气主要为水蒸气。

(3)闪蒸干燥焙烧废气及焙烧炉燃烧废气

闪蒸干燥过程采用天然气燃烧间接加热物料,干燥废气与物料不直接接触。干燥后的废气经布袋除尘器处理后,与天然气燃烧废气通过15m排气筒排放。采用低氮燃烧技术,废气中含颗粒物、二氧化硫、氮氧化物及水蒸气。天然气硫含量按《威尼斯人app》一类气标准,为20mg/m³。

(4)焙烧干燥废气

闪蒸干燥后的物料通过焙烧炉间接加热,将含水率从20%降至0.3%以下。焙烧过程中产生粉尘,颗粒物产污系数为1.8千克/吨-产品。粉尘经风机引入脉冲布袋除尘器(收集效率99%以上)处理,单台炉尾气处理风量为6000m³/h,初始粉尘浓度为1041.67mg/m³。经布袋除尘器处理后,粉尘排放量为0.9t/a(0.13kg/h),排放浓度降至5.42mg/m³。

(5)破碎包装废气

烘干后物料经机械磨破碎,破碎后物料下落至出料布袋,产生粉尘。粉尘通过脉冲布袋除尘器收集处理,每套破碎系统配备6000m³/h风机。破碎废气粉尘为无组织排放,收集后下料包装。


六、生产废水

主要为生产工艺排水、设备冲洗水、地坪冲洗水、纯水制备浓水、初期雨水、锅炉排水、循环水排水、实验室排水。

(1)生产工艺排水

根据物料平衡,生产过程中产生的母液和第二道膜处理浓水进入母液储罐,用于调配磷酸溶液,清水用于净化磷酸车间生产,不外排。压滤水纯水制备产生的浓水(含自来水和第一道膜清水)进入预处理池,其COD、BOD5与自来水相近,总磷浓度为219mg/L。预处理池通过酸碱中和(碳酸钙)和混凝沉淀去除部分总磷及SS。

(2)设备清洗废水

每季度清洗设备外部一次,每次用水16t,年清洗4次,总用水量64t/a,废水产生量按80%计,为51.2t/a。冲洗水经预处理后用于选矿及磷酸车间生产。厂区设预处理池,处理设备及地坪冲洗水。

冲洗水使用自来水,COD、BOD5与自来水相近,主要含PO₄、SO₄、Ca²⁺、Mg²⁺、Fe³⁺、Al³⁺、F⁻等,pH较高。磷酸残留量按当天使用原料的十万分之一计算。

(3)地面冲洗水

地面冲洗水按每㎡每次3L计算,每季度冲洗一次,每年4次。废水中含SS(500mg/L)、COD(200mg/L)、TP(2mg/L)、氨氮(5mg/L)、BOD5(80%)及磷酸铁等。地坪冲洗水与设备冲洗水混合后进入预处理池,经酸碱中和+混凝沉淀处理后,用于选矿车间及磷酸车间生产用水。


七、生产固废

(1) 过滤不溶物

需要进行酸解反应,后进行过滤,过滤方式采用精密微孔过滤器,过滤物质主要 为铁中不反应物 13.91t/a ,主要含C、Si、Mn、S、Cr、Ni 、Cu 、Ti 等,外售处置。

(2)水处理工序过滤杂质

压滤水处理工序RO膜压滤产生部分杂质,杂质主要来着打浆压滤后的杂质2t/a,主 要含主要含C、Si、Mn、S、Cr、Ni、Cu、Ti等外售处理。

(3)布袋除尘器收集粉尘

该工段布袋除尘器收集粉尘 ,回用生产。

(4)母液及磷酸罐中沉淀物

母液及磷酸罐中产生的沉淀物主要为一些杂质,作为危废处置,定期交由有资质单位处理。


文本文章转发自公众号:锂电材料工艺

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